二人初次见面，一段机锋之下，李冶决定拜陆羽为师。
陆羽对这位女子是存有怜惜尊重之意的，一次李冶重病，迁到燕子湖畔调养，陆羽闻讯后急忙前往探望相伴，日日为她煎药煮饭，护理地悉心周到。李冶对此十分感激，病愈后特作了一首《湖上卧病喜陆羽至》的诗作答谢，云：“昔去繁霜月，今来苦雾时；相逢仍卧病，欲语泪先垂。强劝陶家酒，还吟谢客诗；偶然成一醉，此外更何之？”吐露出自己人生的无奈与苦闷，陆羽听后更是怜惜，对她多有照顾。
公元762年，陆羽重游钱塘灵隐，在西子湖畔与李冶邂逅相遇。李冶非常高兴，后做《遥忆江南》诗寄陆羽：“遥忆江南景物佳，湖清水秀竟风华。何当共品山泉水，细雾升腾慢着茶？”二人以茶相交的深厚情谊可见一斑。
经陆羽指点，李冶烹茶煮茗的声名震动八方。后来湖州一带著名的“擂茶”，据传即是她留下的绝技。从此，她有了中国第一位女茶师的称号。
暮年为妃
三十岁过后的李冶，看透世事，性格更加开放，交友也越来越多，时常与远近诗友在乌程开元寺中，举行文酒之会，即席赋诗，谈笑风声，毫无禁忌，一时竟被传为美谈。渐渐地，李冶的诗名越传越广，连唐德宗都听闻了她的大名，下诏命她赴京都一见。德宗一见惊为天人，并召幸了她。那时李冶已经四十出头了，可依然风姿绰约，气质非凡。
也许真应了“红颜薄命”的话，第二年，大将朱泚发动政变，德宗仓惶逃走，后宫佳丽都被弃在宫中。这场叛乱很快被平息了，唐德宗再度回京。他听说朱泚自立为帝时，李冶曾写诗给朱泚，并且两人有书信来往。这惹恼了德宗，他恨李冶对他不忠，下诏将李冶处斩。也有说法称，李冶被德宗召入京后，入宫住了一段日子。之后定居长安，结交权贵，晚年还被唐德宗称为“俊妪“（指俊俏的老太太）。不论真正的结局如何，这位茶艺双馨的传奇人物就此了无痕迹，从历史上抹去了足迹。或许经历了跌宕起伏的一生，她还是回到最初的来路，青灯道观中，与茶相守相依，忘却前尘往事。
至于她的老师陆羽，听到皇帝召见后，心知不妙，连夜逃出皇宫，浪迹天涯，最终著《茶经》传世。
“至近至远东西，至深至浅清溪。至高至明日月，至亲至疏夫妻。”写出《八至》的李冶，不知是否参透世间真味。而她和陆羽之间的这段如师如友，道是有情却无情的缘分也就此湮灭在历史公案中。
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